โรงเรียนค้อวังวิทยาคม ตั้งขึ้นเมื่อวันที่ 28 พฤษภาคม พ.ศ.2519 ในปี พ.ศ.2518 นายชัยทัต สุนทรพิพิธ ผู้ว่าราชการจังหวัดยโสธรได้มอบหมายให้ นายองอาจ อาจองค์ ศึกษาธิการจังหวัดยโสธรร่วมกับนายวิชัย ลิ้มสวัสดิ์ ปลัดอำเภอเภอค้อวัง และนายณรงค์ เครือศุภมาศ ผู้ช่วยศึกษาธิการอำเภอรักษาการในตำแหน่งศึกษาธิการอำเภอค้อวัง ได้ร่วมกันจัดหาที่ดินปลูกสร้างโรงเรียน ได้ที่ดินของโรงเรียนวัดบ้านค้อวัง ซึ่งจับจองไว้จำนวน 36 ไร่ เพื่อปลูกสร้างโรงเรียนประถมศึกษา แต่ได้ยกให้ปลูกสร้างโรงเรียนมัธยมศึกษา โดยมีเอกสารสำคัญคือ ส.ค.1
มีความกว้าง 6 เส้น ยาว 6 เส้น
ทิศเหนือ จรด ถนน รพช.
ทิศใต้ จรด ป่าสงวนแห่งชาติ
ทิศตะวันออก จรด โรงเรียนสันติสุข
ทิศตะวันตก จรด หมู่บ้านค้อวัง
คณะกรรมการได้กันเนื้อที่อีกจำนวน 74 ไร่ 3 งาน 11 ตารางวา เป็นที่ดินทั้งหมด 110 ไร่ 3 งาน 11 ตารางวา เปิดทำการสอนมัธยมศึกษาตอนต้น ในปีการศึกษา 2519
ปีการศึกษา 2519 ได้อาศัยอาคารเรียนของโรงเรียนสันติสุข (ดงค้อสามัคคี) เป็นที่ทำการสอน มีนายเยี่ยม ศรีตะชัย ผู้ช่วยศึกษาธิการอำเภอ รักษาการในตำแหน่งครูใหญ่ มีนักเรียน 37 คน
ทำเนียบผู้บริหาร
ตำแหน่ง : ครูใหญ่
ดำรงตำแหน่งเมื่อ : 2519-2522
ตำแหน่ง : ผู้อำนวยการโรงเรียน
ดำรงตำแหน่งเมื่อ :2522-2532
ชื่อ-นามสกุล : นายสำเร็จ โพธิวรรณา
ตำแหน่ง : ผู้อำนวยการโรงเรียน
ดำรงตำแหน่งเมื่อ :2532-2539
ตำแหน่ง : ผู้อำนวยการโรงเรียน
ดำรงตำแหน่งเมื่อ :2540 - 2541
ดำรงตำแหน่งเมื่อ :2542 - 2546
ชื่อ-นามสกุล : นายศาสตราวุธ บุ้งทอง
ตำแหน่ง : ผู้อำนวยการโรงเรียน
ดำรงตำแหน่งเมื่อ :2546 - 2548
ชื่อ-นามสกุล : นายมานิต เขียวศรี
ตำแหน่ง : ผู้อำนวยการโรงเรียน
ดำรงตำแหน่งเมื่อ :2548 - 2554
ชื่อ-นามสกุล : นายวิวัฒนา ไชยา
ตำแหน่ง : ผู้อำนวยการโรงเรียน
ดำรงตำแหน่งเมื่อ :2554 - 2558
ชื่อ-นามสกุล : นายอัศนีศักดิ์ ศิริชัย
ตำแหน่ง : ผู้อำนวยการโรงเรียน
ดำรงตำแหน่งเมื่อ :2559 - 2560
ชื่อ-นามสกุล : นายทองใจ กิ่งมิ่งแฮ
ตำแหน่ง : ผู้อำนวยการโรงเรียน
ดำรงตำแหน่งเมื่อ :2560 - 2565
ชื่อ-นามสกุล : นายมนตรี แจ่มศรี
ตำแหน่ง :ผู้อำนวยการโรงเรียน
ดำรงตำแหน่งเมื่อ : 2565-ปัจจุบัน
จดหมายข่าว โดย Anurak Jaisamakrak